在水質(zhì)檢測(cè)工作中，氨氮測(cè)定儀的數(shù)據(jù)直接關(guān)系到環(huán)境評(píng)價(jià)和工藝控制的正確性。如果儀器給出的數(shù)據(jù)不可靠，后續(xù)的決策就會(huì)失去依據(jù)。那么在實(shí)際使用中，如何驗(yàn)證一臺(tái)氨氮測(cè)定儀的數(shù)據(jù)是否準(zhǔn)確可靠呢？以下從五個(gè)方面給出具體方法。
第一步是使用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行準(zhǔn)確度驗(yàn)證。標(biāo)準(zhǔn)溶液是由機(jī)構(gòu)配制的已知濃度的氨氮溶液，其濃度值具有可追溯性。操作時(shí)應(yīng)當(dāng)選取兩個(gè)濃度級(jí)別的標(biāo)準(zhǔn)溶液，一個(gè)接近日常檢測(cè)的常見濃度范圍，另一個(gè)接近儀器量程的高低端。將標(biāo)準(zhǔn)溶液按照正常樣品檢測(cè)流程進(jìn)行測(cè)定，讀取儀器顯示值并與標(biāo)準(zhǔn)值比對(duì)。偏差在正負(fù)百分之五以內(nèi)說明儀器準(zhǔn)確度合格。如果偏差持續(xù)超出此范圍，則需要對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)或檢修。
第二步是進(jìn)行精密度驗(yàn)證。精密度反映儀器在重復(fù)測(cè)定同一穩(wěn)定樣品時(shí)給出相近結(jié)果的能力。取一份均勻的氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液或者實(shí)際水樣，連續(xù)測(cè)定六次到七次，記錄每次的讀數(shù)。計(jì)算這些讀數(shù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。對(duì)于濃度高于零點(diǎn)二毫克每升的樣品，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于百分之五視為精密度良好。如果精密度較差，常見原因包括比色皿不潔凈、光源老化或者操作人員加樣手法不一致。
第三步是驗(yàn)證檢測(cè)下限。檢測(cè)下限是指儀器能夠可靠檢出的較低氨氮濃度。取接近零濃度的空白溶液，通常為蒸餾水或試劑空白，連續(xù)測(cè)定七次到十次。計(jì)算這些空白讀數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差，將標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以三得到檢測(cè)下限的估算值。然后配制濃度等于該估算值的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，如果能夠穩(wěn)定檢出且相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在可接受范圍內(nèi)，則說明儀器的實(shí)際檢測(cè)下限符合要求。這對(duì)于檢測(cè)低濃度氨氮的清潔水體尤為重要。
第四步是檢查標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性與有效期。使用氨氮測(cè)定儀通常需要預(yù)先建立濃度與吸光度或響應(yīng)值之間的標(biāo)準(zhǔn)曲線。選取四個(gè)到六個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，從低到高依次測(cè)定，將得到的響應(yīng)值與濃度進(jìn)行線性回歸。相關(guān)系數(shù)應(yīng)不低于零點(diǎn)九九九，說明曲線線性良好。此外標(biāo)準(zhǔn)曲線并非一勞永逸，每次更換試劑批次或者每使用三個(gè)月后應(yīng)重新制作曲線，同時(shí)每次開機(jī)時(shí)應(yīng)當(dāng)用中間濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行單點(diǎn)驗(yàn)證，偏差超過百分之十則需重新校準(zhǔn)。
第五步是開展加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)?zāi)軌虬l(fā)現(xiàn)樣品基質(zhì)對(duì)測(cè)定的干擾。取一份實(shí)際水樣分成兩份，其中一份加入已知量的氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液，另一份不加。分別測(cè)定兩份樣品的氨氮濃度，計(jì)算加標(biāo)回收率。回收率在百分之八十到百分之一百二十之間說明測(cè)定方法準(zhǔn)確，基質(zhì)干擾較小。如果回收率明顯偏低或偏高，意味著樣品中存在干擾物質(zhì)，例如色度、濁度或金屬離子，此時(shí)需要對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理如蒸餾或過濾后再行測(cè)定。
除了以上五項(xiàng)驗(yàn)證措施，日常維護(hù)同樣影響數(shù)據(jù)可靠性。比色皿應(yīng)當(dāng)定期用稀鹽酸或?qū)Ｓ们逑匆航萑コ龤埩粑铩x器的光源和檢測(cè)器應(yīng)按照說明書要求定期檢查。每次使用前應(yīng)預(yù)熱足夠時(shí)間，通常不少于十五分鐘，使儀器內(nèi)部溫度穩(wěn)定。使用與儀器配套的合格試劑也至關(guān)重要，過期或受潮的試劑會(huì)導(dǎo)致顯色不充分或背景吸光度異常。
綜合運(yùn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液驗(yàn)證、精密度測(cè)試、檢測(cè)下限確認(rèn)、標(biāo)準(zhǔn)曲線檢查以及加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)這五種方法，用戶可以全面評(píng)估一臺(tái)氨氮測(cè)定儀的數(shù)據(jù)質(zhì)量。建議實(shí)驗(yàn)室每季度開展一次完整的性能驗(yàn)證，并保存所有驗(yàn)證記錄。只有經(jīng)過嚴(yán)格驗(yàn)證的儀器，其給出的氨氮測(cè)定結(jié)果才能作為可靠的科學(xué)依據(jù)。
